单位起火时，应采取以下步骤进行处理：
报警
一旦发现火灾，应立即拨打119火警电话，并详细告知火灾的准确地点、起火部位、着火物种类、火势大小、是否有人员被困等情况。同时，应通知单位领导和有关部门，以便及时启动应急预案。
疏散人员
人员密集场所的工作人员应立即组织并引导在场人员疏散，确保所有人员迅速、有序地撤离。在撤离过程中，应使用湿毛巾捂住口鼻，弯腰靠楼梯靠墙一侧依次撤离，避免使用电梯。
扑救初起火灾
单位员工在发现初起火灾时，应迅速采取灭火措施。如果是电器或线路着火，应先切断电源，再使用干粉或二氧化碳灭火器灭火；如果是燃气罐着火，应用湿布、衣物等捂盖灭火，并迅速关闭阀门；如果是油锅着火，应立即盖上锅盖。在火势无法控制时，应立即撤离并报警。
自救和互救
在火灾中，应尽量确保自身安全，帮助他人撤离。遇到被困人员时，应在自身安全的前提下，尽力帮助他们撤离。在逃生过程中，避免使用手机或其他电子设备，以免引发火灾。
现场处理
火灾扑灭后，应及时清理现场，防止复燃。同时，应清点财物，记录损失情况，并按规定进行赔偿。
后续处理
根据火灾原因，单位应承担相应的责任，并接受相关部门的处罚。同时，应做好火灾伤亡人员及其家属的抚恤安置工作，积极承担赔偿责任，并与火灾各方当事人沟通解决争议，尽快恢复生产经营。
通过以上步骤，可以最大限度地减少火灾带来的损失，并确保人员安全。建议单位定期进行消防演练，提高员工的火灾预防和应急处理能力。
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